【干货】方法检出限的五种确定方法

赵敏 0 2022-05-19

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方法检出限

方法检出限确定方法有多种，可根据检测方法、检测仪器确定选择哪种。务必了解“仪器检出限”、“方法检出限”、“检测下限”等概念，避免混淆和计算错误。

第一法：方法检出限的一般确定方法

1、空白试验中检测出目标物质

按照样品分析的全部步骤，重复 n （ n ≥7）次空白试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算 n 次平行测定的标准偏差，按公式（A.1）计算方法检出限。

MDL= t _(n ₋ _1,0.99)× S （公式1）

式中：

MDL ——方法检出限；

n——样品的平行测定次数；

t——自由度为n-1，置信度为99%时的t分布（单侧）；

S —— n次平行测定的标准偏差。

其中，当自由度为 n -1，置信度为99%时的t值可参考表1取值。

表1 t值表

本方法应用最广，大部分直接用MDL= 3×S，这里的系数“3”，其实是约数。实际上，平行测定次数不同，系数不同。

如果空白试验的测定值过高，或变动较大时，无法计算检出限。因此，本方法计算的检出限以下述条件为前提：任意测定值之间可允许的差异范围为“空白试验测定值的均值±估计检出限的 1/2”以内。

2、空白试验中未检测出目标物质

按照样品分析的全部步骤，对浓度值或含量为估计方法检出限值2~5倍的样品进行 n（ n ≥7）次平行测定。计算 n 次平行测定的标准偏差，按公式2和公式3计算方法检出限。

MDL值计算出来后，需判断其合理性。

针对单一组分的分析方法，如果样品浓度超过计算出的方法检出限的10倍或者低于计算出的方法检出限，则需要调整样品浓度重新进行测定。在重新测定后，将前一批测定的方差（即S ²）与本批测定的方差相比较，较大者记为S ² _A，较小者记为S ² _B。若S ² _A/S ² _B＞3.05，则将本批测定的方差标记为前一批测定的方差，再次调整样品浓度重新测定。若S ² _A/S ² _B＜3.05，则按下列公式计算方法检出限：